Lewis-acides, planar tetrakoordiniertes Aluminiumanion

Greb und Mitarbeiter haben ein planar tetrakoordiniertes AlIII-Anion hergestellt, indem sie LiAlH4 mit dem ringförmigen meso-Octamethylcalix[4]pyrrol umsetzten. In THF entsteht das THF-Addukt [(1)·THF]− (Bild links) mit einer Al-O-Bindung von 191,5 pm. Das unkoordinierte Anion erhalten sie in DME. Rechnungen ergeben eine hohe Fluoridionenaffinität für (1)− (Bild rechts) und bestätigen die Lewis-acidität des Aluminiumatoms, sodass sogar anionische Substituenten koordiniert werden. So führt die Reaktion von [(1)·THF]− mit LiAlH4 zum Dianion [(1)H]2− mit direkter Al-H-Bindung. AS 1J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 18009