Die Yang-Gruppe hat an der UC Santa Barbara unnatürliche Aminosäuren hergestellt. Dazu haben sie die enzymatische Biosynthese von Dehydroalanin aus Serin (1) mit photoredoxkatalysierten radikalischen Additionen gekoppelt. Das Enzym L-PfPLP (2) löst die Dehydratisierung von (1) zum Pyridoxalphosphat-gebundenen Dehydroalanin (3) aus. Einelektronenoxidation mit blauem Licht und Rhodamin B (5) überführt die Trifluorborate (4) in Alkyl- oder Benzylradikale, die an die Doppelbindung von (3) addieren. Die Adduktradikale werden im Enzym asymmetrisch reduziert und die unnatürlichen Aminosäuren (6) werden hydrolytisch frei. Die Methode lässt sich auch...