Ein Enzym setzt ein Enamin mit dem Coenzym S-Adenosylmethionin (SAM) zu chiralen Cycloleucinen um. Entdeckt hat das Pyridoxalphosphat(PLP)-abhängige Enzym die Gruppe um Tang von der UC Los Angeles. Die Reaktion besteht aus einer Kaskade am PLP-gebundenen SAM: Cg-Eliminierung von Methylthioadenosin (MTA), gefolgt von Michael-artiger 1,4-Addition eines Enamin-C-Nukleophils, Imin-Hydrolyse und Cyclisierung durch intramolekulare Aldolreaktion. Im Stoffwechsel von Pilzen führt das Enzym zum Naturstoff Fusarilin A. Die Entdeckung ermöglicht PLP-enzymbasierte Biokatalysatoren. LeB J. Am. Chem. Soc., doi: 10.1021/jacs.4c02142