Die Niu-Gruppe an der Sichuan-Universität, China, glycosyliert palladiumkatalysiert die Thioglycoside α-(1) und β-(1) mit Phenolen (2) oder mit deren heterocyclischen Analoga. Die Reaktion invertiert die Konfiguration am anomeren Zentrum. Die oxidative Addition des Palladium(0)-Katalysators in die C-I-Bindung aktiviert die sulfidische Bindung, da ein freies Elektronenpaar des S-Atoms an das Palladiumzentrum koordiniert. Das erleichtert die S N 2-Substitution mit Phenol (2), bei der sich die Arylglycoside (3) diastereoselektiv in Ausbeuten bis 95 % bilden. Reduktive Eliminierung des dabei entstandenen Arylpalladium(II)thiolats regeneriert den...