Diastereoselektive geminale Difunktionalisierungen von 4-substituierten Methylencyclohexanen (1) mit Diboronsäurepinakolester (2) und Benzylchloriden (3) liefern sonst schwer zugängliche α-verzweigte cis-1,4-Dialkylcyclohexane (4). Die Reaktionen starten mit einer Borylnickelierung an der exocyclischen Methylengruppe, es folgen β-Hydrid-Eliminierung, regioisomere Hydronickelierung und Kreuzkupplung mit dem Benzylchlorid (3). Die Sequenz eignet sich auch, um trans-1,3- oder cis-1,2-disubstituierte Cyclohexane herzustellen, die Bausteine in der Medizinal- und Materialchemie sind. UJ 15Science 2022, 376, 749