Bioinspirierte aromatische Hydroxylierung

Die Han-Gruppe hydroxyliert eisenkatalysiert Aromaten (1) mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart des Cystin-Prolin-Tripeptids (2), wobei Phenole (3) entstehen. Anilide werden para-selektiv, Phenole oder Arylether ortho-selektiv und akzeptorsubstituierte Aromaten meta-selektiv hydroxyliert. Die Synthese von Phenolen (3) verläuft wahrscheinlich analog zu Cytochrom-P450-katalysierten Oxygenierungen. Aus H2O2 und dem (Peptid)FeII-Komplex entsteht die katalytisch aktive Oxoeisen(IV)-Radikalkation-Spezies, die den Aromaten angreift. Radikalischer Sauerstofftransfer führt zu einem Benzoloxidintermediat, das zum Phenol (3) umlagert. UJ 1Science 2021, 37...