Inspiriert durch Cytochrom P450 und Methylcobalamin, die radikalische Substitutionen zu katalysieren, hat die MacMillan-Gruppe eine duale photokatalytische Methodik entwickelt. Sie dient der C(sp 3 )-C(sp 3 )-Kupplung aliphatischer N-Acyloxyphthalimide (1) und Alkylbromide (2). Eine Einelektronenoxidation des Aminosilans durch den angeregten Photokatalysator (3) initiiert die Reaktion. Das dadurch entstehende Aminosilylradikal abstrahiert Brom aus dem Substrat (2), und das entstehende Radikal kuppelt mit dem (Porphyrin)eisen-Komplex (4). Der reduzierte Photokatalysator aktiviert derweil den Aktivester (1) durch Einelektronenreduktion. Das dab...