2,3-Indolyne, die fünfgliedrigen Analoga der Arine, lassen sich erzeugen, stabilisieren und synthetisch nutzen – wie, zeigt die Roberts-Gruppe an der University of Minnesota. Oxidative Addition von Ni(cod) 2 an 3-Brom-7-azaindol-2-boronat (1) führt zum Ni II -Komplex. Ligandenaustausch mit dem Diphosphin und basenvermittelte Borateliminierung erzeugen den 7-Azaindolyn-Ni 0 -Komplex (2). Dessen Struktur wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Indolyn-Komplexe reagieren regioselektiv: Elektrophile wie Methyliodid reagieren in 3-Position. Reduktive Aufarbeitung mit Hydrazin führt zum 1,3-Dimethyl-7-azaindol (3) in 44 % Ausbeute....