Synthese im Blickpunkt: Katalyse mit elektrophilen Phosphoniumkationen

Mit Phosphoniumsalzen gelingen Hydrodefluorierungen, Hydrosilylierungen oder Hydrierungen unter relativ milden Bedingungen, etwa bei Zimmertemperatur. Der Grund für die Azidität von typischen Lewis-Säuren wie BH3, B(C6F5)3, oder AlMe3 ist ein leeres p-Orbital. Lewis-Basen wechselwirken über ihr freies Elektronenpaar mit diesen unbesetzten Orbitalen und bilden ein Lewis-Säure-Base-Addukt (Abbildung 1, oben). In der Katalyse werden wegen ihres freien Elektronenpaars gerne Phosphor(III)-Verbindungen verwendet; tetraedrisch aufgebaute Phosphoniumionen hingegen reagieren als Lewis-Säuren (Abbildung 1, unten); sie werden auch als EPCs (electrophili...