Malischewski und Team berichten über die erste Koordinationsverbindung des perfluorierten Pentamethylcyclopendadienidions [C5(CF3)5]–. Die Verbindung [Rh(COD)(C5(CF3)5)] entsteht aus [NEt4][C5(CF3)5], [Rh(COD)Cl]2 und AgBF4. Die Reaktionsenthalpie des perfluorierten Liganden ist um 70 kcal·mol–1 schwächer als die des [C5(CH3)5]-Anions, was auf schwächere π- und elektrostatische Wechselwirkungen zurückgeht. Der [C5(CF3)5]–-Ligand lässt sich reversibel und quantitativ durch Toluol substituieren. AH Angew. Chem. Int. Ed. 2022, doi: 10.1002/anie.202211147