Katalytische asymmetrische Wagner-Meerwein-Umlagerungen prochiraler Cycloalkyl-substituierter Olefine (1) gelangen den Tantillo- und List-Gruppen an der UC Davis beziehungsweise am Max-Planck-Institut für Kohlenforschung. Die zentrale saure Imidodiphosphorimidat-Gruppierung im Katalysator (2) protoniert die Olefin-Einheit in der käfigartigen Struktur. Im aktiven Zentrum sind das prochirale Carbokation und die Cycloalkylgruppe konformativ eingeschränkt. Deshalb ist nur die CH2-Gruppe im Cyclus, deren Orbital besser mit dem Kation wechselwirkt, zur Wagner-Meerwein-Umlagerung unter Ringerweiterung fähig. Das resultierende cyclische Carbeniumion...