Doppelsalze mit Metalliden und Metallaten

Ein neuartiges Doppelsalz der Nitridometallate präsentieren Niewa und Team. Die Verbindung Ca12[SiN4][Si]4 enthält Silicium gleichzeitig in den Oxidationsstufen Si4+ und Si4–, also mit der größtmöglichen Differenz der formalen Wertigkeiten eines Hauptgruppenelements. Das wurde für Silicium noch nie beobachtet. Die beiden Anionen sind in der Kristallstruktur in einander abwechselnden Schichten angeordnet und von Calciumkationen koordiniert. Die Verbindung entsteht aus Calciummetall, NaNH2 und Silicium im Natriumflux bei 820 °C, ist also gegenüber der thermodynamisch günstigen Komproportionierung thermisch recht unempfindlich. Eine entsprechend...