Ein neuartiges Doppelsalz der Nitridometallate präsentieren Niewa und Team. Die Verbindung Ca 12 [SiN 4 ][Si] 4 enthält Silicium gleichzeitig in den Oxidationsstufen Si 4+ und Si 4– , also mit der größtmöglichen Differenz der formalen Wertigkeiten eines Hauptgruppenelements. Das wurde für Silicium noch nie beobachtet. Die beiden Anionen sind in der Kristallstruktur in einander abwechselnden Schichten angeordnet und von Calciumkationen koordiniert. Die Verbindung entsteht aus Calciummetall, NaNH 2 und Silicium im Natriumflux bei 820 °C, ist also gegenüber der thermodynamisch günstigen Komproportionierung thermisch recht unempfindlich. Eine ent...