Cyclopropane photokatalytisch deracemisieren

Wie die Gilmour-Gruppe zeigt, eignen sich bekannte Lewis-Säure-Katalysatoren als Photokatalysatoren in asymmetrischen Reaktionen. Das Team deracemisiert katalytisch substituierte Aroylcyclopropane (1). Dazu sind violettes Licht sowie der (R,R)-Aluminium(salen)chlorid-Komplex (2) nötig. Die Reaktion startet durch Komplexbildung und Anregung in den relativ langlebigen Triplettzustand. Einelektronentransfer vom Salen-Liganden zum elektronenarmen Keton führt zu einem Aluminium-Ketylradikal, das eine schnelle radikalische Ringöffnung und durch den Liganden gesteuerte stereoselektive Recyclisierung eingeht; Dekomplexierung schließt den Katalysezykl...