Asymmetrisch trifluormethylieren

Wang und Team homologisieren Cyclohexanone enantioselektiv zu α-Trifluormethylcycloheptanonen. Die Lewis-Säure Scandium(III)triflat mit einem chiralen Bisoxazolinliganden katalysiert die Reaktion von Trifluormethyldiazomethan mit dem Keton. 0,025 mol· L–1 des Edukts unterdrücken die unselektive Hintergrundreaktion. Neben Cyclohexanonen gehen 4-Silacyclohexanone die Reaktion ein, wobei ein stereogenes Siliciumzentrum entsteht. Lewis-basische Gruppen mindern die Stereoselektivität, vermutlich weil sie den Liganden vom Scandium verdrängen. CCT 5Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202115098